中华人民共和国电力行业标准

SD 135—86

火力发电厂锅炉化学清洗导则

中华人民共和国水利电力部1986-04-07 批准1986-09-01 实施

1 总则

1.1 锅炉的化学清洗，是保持受热面内表面清洁，防止受热面因结垢、腐蚀引起事故，提高

电厂水汽品质的必要措施之一。

1.2 锅炉的化学清洗，要求能除去新建锅炉在轧制、加工过程中形成的高温氧化轧皮以及在

存放、运输、安装过程中所产生的腐蚀产物、焊渣和泥沙污染物等；除去运行锅炉在金属受

热面上积聚的氧化铁垢、钙镁水垢、铜垢、硅酸盐垢和油垢等。

1.3 化学清洗的步骤一般是：系统水冲洗，碱洗，碱洗后的水冲洗，酸洗，酸洗后的水冲洗，

漂洗和钝化。

1.4 新建锅炉的清洗范围如下：

1.4.1 直流炉和过热蒸汽出口压力为9.8 MPa 及以上的汽包炉，在投产前必须进行化学清洗；

压力在9.8 MPa 以下的汽包炉，除锈蚀严重者外，一般可不进行酸洗，但必须进行碱煮。

1.4.2 再热器一般不进行化学清洗，但出口压力为17.4 MPa 机组的锅炉再热器可根据情况

进行化学清洗。清洗时，必须保证管内流速达0.15m/s 以上。过热器进行化学清洗时，必须

有防止立式管产生气塞和腐蚀产物在管内沉积的措施。

1.4.3 容量为200MW 及以上的机组，凝结水及高压给水系统必须进行化学清洗(不包括高压

加热器)；容量为200MW 以下的机组，凝结水及高压给水管道的化学清洗，应根据管道内

壁的腐蚀产物情况决定。

1.5 运行炉化学清洗的确定。当水冷壁管内的沉积物量或锅炉化学清洗的间隔时间超过表1

中的极限值时，就应安排化学清洗。锅炉化学清洗的间隔时间，还可根据运行水质的异常情

况和大修时锅内的检查情况，作适当变更。

以重油和天然气为燃料的锅炉和液态排渣炉，应按表1 中规定的提高一级参数锅炉的沉

积物极限量确定化学清洗。一般只需清洗锅炉本体。蒸汽通流部分是否进行化学清洗，应按

实际情况决定。

表1 中的沉积物量，是指在水冷壁管热负荷最高处向火侧180°部位割管取样，用洗垢

法测得的沉积物量。洗垢法测定垢量的方法见附录B。

1.6 化学清洗方式可分为：循环清洗、开式清洗及浸泡清洗三种。一般情况下，采用循环清

洗或开式清洗。

1.7 酸洗液中应添加合适的缓蚀剂，酸洗时的金属腐蚀速度应小于10g/(m2·h)。化学清洗

后的金属表面应形成完整的保护膜，不应产生二次锈蚀和点蚀。

1.8 锅炉的化学清洗一般应采用软化水、除盐水或凝结水，应备足水量。

表1 确定需要化学清洗的条件

汽包锅炉直流炉

＜5.88

600～900

200～300

5.88～12.64

400～600

＞12.74

300～400

6 一般12～15

炉型

主蒸汽压力MPa

沉积物量g/m2

清洗间隔年限a

1.9 锅炉化学清洗完毕后，若不能立即投入运行，应采取防腐措施。

1.10 化学清洗排出的各种废液应进行处理，使排放废液符合GBJ4—73《工业“三废”排放

试行标准》的规定。1.11 工作人员在化学清洗过程中应严格遵守安全规程，确保人身安全。

1.12 化学清洗方案应呈报上级批准，并成立化学清洗小组，负责锅炉的化学清洗。

1.13 参加化学清洗人员应根据国家劳动保护有关规定，享有劳动保健的待遇。

2 化学清洗条件的确定

2.1 化学清洗介质的选择，一般根据垢的成分，锅炉设备的构造、材质，清洗效果，缓蚀效

果，经济性的要求，药物对人体的危害以及废液排放和处理要求等因素进行综合考虑。一般

应通过试验选用清洗介质，以及确定清洗参数。可选用的清洗介质有盐酸、氢氟酸、柠檬酸、

EDTA 铵盐等。对于不同成分的垢，适用的药剂和清洗条件可参见表2。

应根据清洗介质和炉型来选择清洗方式。盐酸、柠檬酸、EDTA 铵盐一般可采用循环清

洗，氢氟酸可采用开式清洗。

2.2 为了减少清洗液对金属的腐蚀，盐酸的最大浓度一般不超过10%，氢氟酸的最大浓度不

超过3%，有机酸的浓度不超过10%，清洗液浓度可由试验确定。

序

号

清洗介质

清洗工艺

名称

盐酸清

洗

4%～7%

HCl

4%～7%

HCl

盐酸清

洗清除硅

酸盐垢

4%～7%

HCl

盐酸清

洗，清除碳

酸盐垢、硫

酸盐垢和

硫酸盐硬

垢

表2 清洗介质的选择

适用的垢类添加药品

3＞

CaCO

Fe3O4＞

40%

SiO2＜5%

0.5%氟化物

Fe3O4＞

40%

SiO2＞5%

3＞清洗前必须用

Na3PO4 、NaOH 碱

煮。然后清洗液中加

CaCO

CaSO4＞

Fe3O4＞

40%

SiO2＞20%

CuO＜5%

入0.2% NH4HF2 或

0.4% NaF 及

0.5%(NH2)2CS( 无

CuO 不加)

优缺点

适

用

炉

型

及

金

属

材

料

汽

包

炉

清洗效果

好，价格便宜，

货源广，废液

易于处理

对含硅酸盐

的氧化铁垢清

洗效果好，价

格便宜，货源

广

对坚硬的硅

酸盐、氧化铁

垢(CuO ＜ 5%)

碳

钢

汽

包

炉

直

流

炉

汽

包

炉

碳

钢

及

低

合

金

有足够的清洗

能力，价格便

宜，货源广，

清洗工艺简

单，易于掌握。

废液较难处理4

4%～

7%HCl

盐酸清

洗、氨洗除

铜

4%～7%

HCl

盐酸清

洗，硫脲一

步除铜钝

化

4%～7%

HCl

盐酸清

洗，硫脲一

步除铜钝

化还原铁

工艺

4%～

7%HCl

盐酸清洗

微酸性除

铜钝化

2%～4% 柠檬酸清

洗H3C6H5O7

EDTA 浓度

试验定

“ 协调

EDTA ” 清根据小型根据垢样确定

洗

氢氟酸1% ～ 1.5%

开路清洗

盐酸清洗后，用

～

0.75%(NH

1.3% 1.5%

NH3·H2O 及0.5%～

4)2S2O8 清

洗除铜

0.2% NH4HF2 或

0.4% NaF 及6～8 倍

铜离子浓度的

(NH2)2CS

0.2% KCNS( 若

Fe3+＜500 mg/L 不

加)

0.2% NH4HF2 或

0.4% NaF 及6～8 倍

铜离子浓度的

(NH2)2CS

HCl 洗后漂洗时，

～在0.2%

0.3%H3C6H5O7 溶液

中添加1)1.5%～2%

NaNO2 ，并保持

100 ～ 200 mg/L

CuSO4 、50 ～ 100

mg/L Cl-

3C6H5O7 中添在H

加氨水pH 至3.5～4

Fe3O4＞

40%

CuO＞5%

Fe3O4＞

40%

CuO＞5%

Fe3O4＞

40%

CuO＞5%

Fe3O4＞

40%

CuO＞5%

Fe3O4＞

40%

Ca3CO3

3O4＞ Fe

40%

CuO＜5%

SiO

Fe3O4＞

40%

2＞20%

适用于含

CuO＞5%的氧

化铁垢的清

洗。清洗后除

铜效果好，但

工艺步骤多

适用于含

CuO＞5%的氧

化铁垢的清

洗。工艺简单，

效果好

钢

汽

包

炉

碳

钢

及

低

合

金

钢

适用于含

CuO 和Fe3O4

垢的清洗在

pH 值为4～5

的条件下漂

洗，除铜效果

好。但当pH

值控制不当

时，NaNO2 易

发生分解，造

成二次污染

清洗系统简

单，不需对阀

门采取防护措

施，危险性较

小，清除氧化

铁垢能力较差

汽

包

炉

直

流

炉

直

流

炉

过

热

器

奥

氏

体

钢

汽

包

炉

奥

氏

体

钢

直

流

炉

过

清洗系统简

单，时间短，

清洗水量少，

但药品价格昂

贵，废液必须

回收，废液回

收率为80%左

右

对氧化铁垢

溶解能力强，

反应速度快，

清洗时间短，

注：1)盐酸清洗，微酸性除铜钝化溶液中含有Cl-时，应事先用盐酸将水的pH 值调到5，

当水温升至56℃时，按照H3C6H5O7、NaNO2 和CuSO4 的先后顺序依次加入，并搅拌均匀。

2.3 为确保酸洗效果，必须选择合适的酸洗缓蚀剂，可供选用的国产商品酸洗缓蚀剂的性能

参见表3。

序

号

注：1)试验温度为50±5℃，钢材为20 号钢，6h 浸泡试验。

+ + ×

√ √ ×

表3 国产商品缓蚀剂的性能1)

　缓蚀剂性能

IS—129 IS—156

使用介质5% HCl 5% HCl

缓蚀剂剂量% 0.2～0.3 0.2～0.3

腐蚀速度(静态)g/(m2·h)

0.43～

0.65

99 缓蚀效率%

子

浓

98.1～

97.1

0.42

0.76

1.33

1.85

0.2～0.22

不同铁铁离

离子浓度

下的腐蚀

速度度

g/(m2·h)2) mg/L

100

300

500

1000

1500

3.25

√

0.44

0.76

1.45

2.11

3.14

出现局部腐蚀的(Fe3+)浓度

＞1000 时有点蚀

√

mg/L

酸的质量，浓度、温度、

循环时间对缓蚀效果的影

响

缓蚀剂的水溶性

产生针状点蚀

化学清洗后残留有害薄

膜

溶垢能力强，不分解变质

耐长期存放

有害物质

废液处理时不着色

COD5)少

废液处理较麻

烦

热

器

奥

氏

体

钢

天津若丁7793 801

5% HCl 5% HCl

0.2～0.3 0.2～0.3

0.47～

0.52

0.58～

0.65

97.73～

0.38

0.81

1.24

1.80

97.2～

97.4

0.63

0.76

1.33

1.65

3.24

—

＞500 时有点蚀

+ √

√

+ + + +

√

× ×

× + + ×

缓蚀剂种类

工读

3 号—A

抚顺改

型若丁

7801 B

HCl

0.3

0.25～

0.8

0.27

0.56

1.09

1.56

3.01

5% HCl 5% HCl

0.2～0.3 0.2～

0.4

0.68

0.66～

0.70

97.13～

0.68

0.82

1.30

2.07

0.56

0.79

1.11

1.70

3.15

3.27

＞ 500

时有条

状腐蚀

√

＞1000

时有点蚀

√

＞500

时有

点蚀

√

10g/(m

2)试验温度为50±2℃，钢材为20 号钢，6h 浸泡试验。

3)试验温度为50℃，在6%HCl 溶液中加入0.62%IMC—5，钢材为20 号钢。

4)试验温度50±5℃，6h 动态腐蚀试验，钢材分别为20 号钢，15CrMo、Π11、F11 钢。

5)COD 为化学耗氧量。

表中√——无影响，性能好。

+——有些影响，性能尚好。

×——有影响，性能差。

2.4 循环酸洗应维持炉管中酸液的流速为0.2～0.5m/s，不得大于1m/s。开式酸洗应维持炉

管中酸液的流速为0.15～0.5m/s，不得大于1m/s。

2.5 酸液温度越高，清洗效果越好，但金属的腐蚀速度也随之增加，缓蚀剂的效果随温度升

高而降低。在酸洗时，酸液温度不可过高，无机酸的清洗温度一般采用40～70℃，柠檬酸

的清洗温度为90～98℃，EDTA 铵盐的清洗温度为120～140 ℃。

清洗时盐酸液与金属接触的时间一般不超过12 h。

2.6 三价铁离子会加速钢铁的腐蚀。即使酸洗废液中酸的浓度较高，一般也不能再用来清洗

第二台锅炉。为抑制Fe3+的影响，可加入还原剂如Na2SO3、N2H4·H2O、SnCl2、NH4CNS

等。

2.7 若氧化铁垢中含铜量较高时，应采取防止金属表面产生镀铜的措施。详见4.6。

使用TSX-04 酸性除油缓蚀剂(太仓制药厂产品)可一次完成碱洗和酸洗，能简化清洗工

艺，节省时间和用水，其除油能力大于或等于5kg 牛油/kg 产品，金属腐蚀速度小于

2·h)，金属缓蚀率大于或等于95%。

3 化学清洗系统的设计、安装

3.1 化学清洗系统的设计，应根据设备结构、热力系统和清洗介质、清洗方式来确定。一般

汽包炉循环清洗的系统示意图可参考图1。直流炉若采用循环清洗，清洗范围为高、低压给

水系统、炉本体及高温过热器时，清洗系统可参考图3(a)；清洗范围为高、低压给水系统及

炉本体时，清洗系统可参考图3(c)；清洗范围为高、低压给水系统、炉本体、高温过热器及

再热器时，清洗系统可参考图3(b)。直流炉若采用氢氟酸开路清洗，清洗范围为高、低压给

水系统、炉本体、高温过热器及再热器时，清洗系统可参考图3(a)；清洗范围为高、低压给

水系统、炉本体及高温过热器时，清洗系统可参考图3(b)。图1 汽包炉循环清洗系统示意图

1—省煤器；2—汽包；3—水冷壁下联箱；4—清洗箱；5—清洗泵；

6—浓药泵；7—浓碱箱；8—浓酸箱G—流量表；P—压力表；

T—温度计；U—取样点；Y—腐蚀指示片安装处；F—转子流量计

清洗系统的设计，应符合以下几点要求：

1)水、热源应充足，电源应安全可靠。

2)各回路的流速，应力求均匀。清洗系统应尽量简化，便于操作，并能合理、有效地处

理清洗废液。图2 直流炉循环清洗系统示意图

1—汽轮机；2—低压加热器；3—除氧器；4—清洗泵；

5—监视管；6—转子流量计；7—高压加热器；8—省煤器；

9—水冷壁；10—低温过热器；11—启动分离器；12—高温过热器；

13—再热器；14—过滤网；15—地沟；16—流量表

3)为保证清洗泵连续可靠运行，清洗泵应耐腐蚀并需设置备用泵。用普通清水泵作清洗

泵时，泵壳及叶轮可涂防腐涂料，或耐酸漆。要外加压力密封水，以确保轴封严密，盘根处

应加装浸油石墨盘根、柔性石墨盘根，或聚四氟乙烯盘根等。

4)酸洗过程中不允许采用炉膛点火方式加热，以防爆炸和产生局部过热。一般采用表面

式或混合式加热器加热清洗液。混合式加热器构造图可参考附录A。

图3 直流炉氢氟酸开路清洗系统示意图

1—汽轮机；2—低压加热器；3—除氧器；4—给水泵；

5—高压加热器；6—省煤器；7—水冷壁；8—低温过热器；

9—启动分离器；10—高温过热器；11—再热器

5)冲洗时，水流速应达到清洗流速的1 倍以上。一般可采用清洗泵进行冲洗。直流炉可

用清洗泵、给水泵或凝升泵进行冲洗。

3.2 加酸方式主要有以下几种：

3.2.1 清洗回路充满水后，先进行循环，然后用浓酸泵或酸喷射器向清洗回路内加入浓酸，

边循环，边配酸。

3.2.2 在溶液箱内配成一定浓度的稀酸，再用清洗泵送入清洗系统。

3.2.3 采用开路酸洗时，将浓酸按一定比例用计量泵打入正在运转的给水泵出口或清洗泵出

口。

3.3 清洗系统的划分按下列要求进行：

3.3.1 应避免将炉前系统的脏物带入锅炉本体和过热器。一般应将锅炉分为炉前系统、炉本

体和汽系统三个系统进行清洗。

3.3.2 应使每个回路具有相差不多的通流截面或流速。

3.4 清洗系统的安装应满足下列要求：

3.4.1 安装临时系统时，管道内不得有砂石和其他杂物。水平敷设的临时管道，朝排水方向

的倾斜度不得小于1/200。按永久管道的质量要求，检查临时管道的焊接质量。焊接部位位

于易观察之处，焊口不宜靠近重要设备。

3.4.2 所有阀门在安装前，必须研磨，更换格兰填料，并进行水压试验。所有的阀门压力等

级必须高于清洗时相应的压力等级。阀门本身不得带有铜部件。阀门及法兰填料，采用耐酸、

碱的防蚀材料。

3.4.3 清洗泵入口侧(或酸箱出口)应装滤网，滤网孔径应小于5mm，有效通流截面应大于入

口管截面积的3 倍。安装泵进、出口管道时，应考虑热膨胀补偿措施，不使水泵受到过大的

推力。3.4.4 清洗箱的标高及液位应能满足清洗泵的吸入高度(清洗箱出口至泵的吸入口的位差至

少应有2m)，以防泵抽空。清洗泵轴瓦应加强冷却。

3.4.5 化学清洗时，可在汽包上设临时液位计及液位报警信号。根据循环流速的要求，在汽

包下降管口，点焊节流孔板，并将汽包放水管加高。

3.4.6 锅炉顶部及清洗箱顶部，应设有排氢管，并应有足够的通流截面。

3.4.7 临时系统中安装的温度、压力、流量表计及分析仪表，应经校验合格后方能使用。不

耐腐蚀的表计，应采取隔绝清洗液的措施。

3.4.8 临时设置的药箱，不宜布置在电缆沟附近。通道上的临时管道要设有临时便桥。清洗

现场的道路应平整、畅通，并有良好的照明设施。

4 化学清洗工艺过程

表4 化学清洗用水量表

清洗过程

用水量为清洗系统水容积的倍数

直流炉汽包炉

6～9

8～10

2～3

16～22

5～8

8～10

2～3

15～21

碱洗及随后的水冲洗

酸洗及随后的水冲洗

钝化用水

总用水量

4.1 化学清洗前，应完成下列准备工作：

4.1.1 机组热力系统安装或检修完毕，并经水压试验合格。

4.1.2 临时系统安装完毕，并通过1.5 倍工作压力的热水水压试验。清洗泵，各种剂量泵及

其他转动机械试运转无异常。

4.1.3 贮、供水量能满足化学清洗和冲洗的用水需要。用水量参照表4。

4.1.4 排放系统畅通。废液处理的临时或正规设施安装完毕，并能有效地处理废液。

4.1.5 化学清洗的药品经检验确证无误，并按技术、安全措施的要求备足各种药品及化验仪

器。

4.1.6 参加化学清洗的人员培训完毕。

4.1.7 腐蚀指示片，监视管及测试仪器准备齐全。

4.1.8 不参加化学清洗的设备、系统与化学清洗系统可靠地隔离，并要求：

4.1.8.1 拆除汽包内不宜清洗的装置。

4.1.8.2 水位计及所有仪表、取样、加药等管道均与清洗液隔离。

4.1.8.3 过热器若不参加清洗，则采取保护措施。

4.1.9 为维持锅炉清洗液的温度，严密封闭炉膛及尾部烟道出口。

4.1.10 将清洗系统图挂于清洗现场。系统中阀门按图纸编号，并挂编号牌。在管道设备上标

明清洗液流动方向，并经专人核对无误。

4.1.11 在汽包水位监视点、加药点及清洗泵等处，装设通信设备。

4.1.12 按8.1～8.11 规定对参加化学清洗的人员进行培训，使其熟悉系统，掌握操作程序。

4.2 根据确定的清洗方案，计算材料药品用量(详见附录A)，并对药品纯度进行检验。

4.3 新建机组在化学清洗前必须进行水冲洗。可用过滤后的澄清水或工业水进行分段冲洗，

冲洗流速一般取0.5～1.5m/s。冲洗终点以出水达到透明无杂物为准。

4.4 对新建锅炉，为清除汽包内的保护涂层，可进行碱煮。碱液可用浓度为0.2%～0.5%的

Na3PO4，浓度为0.1%～0.2%的Na2HPO4 和浓度为0.05%的湿润剂混合配制而成。碱煮时间

根据锅炉内部的污脏程度决定，一般在压力为0.98～1.96Mpa 时持续碱煮12～14h。煮炉过

程中，需底部排污2～3 次。最后进行大量换水，至排出水和正常炉水的浓度接近时为止。

当排水的pH 值降至9 左右，水温降至70～80℃时，即可将水全部排出。

煮炉后应进行内部检查，并清除堆积于联箱等处的污物，然后才可与清洗系统连接。为清除高压锅炉内壁的油污，可采用上述混合碱液对锅炉进行碱洗。碱洗温度为90～

95℃，时间为8～24 h。

中压锅炉的碱洗可采用浓度为0.5%～0.8%NaOH 和0.2%～0.5%Na2HPO4 的混合液作碱

洗液。碱洗温度为90～95℃，时间为8～24 h。

4.5 碱洗后用过滤澄清水、软化水或除盐水冲洗，洗至出水pH 值不大于8.4，水质透明。

4.6 缓蚀剂可在浓酸液注入前加入清洗系统的水中，也可与酸液同时加入清洗系统。酸洗工

艺的控制条件，见表5。酸液中含铜离子会在金属表面产生镀铜现象，可在酸洗后用25～30

℃的1.3%～1.5%氨水和0.5%～0.75%过硫酸铵溶液清洗1～1.5h。随后排掉溶液，再用

3PO4 溶液进行清洗；或采用加硫脲一步除铜钝化；或采用微酸性除铜0.8%NaOH 和0.3%Na

钝化的工艺(见表5)。在酸洗过程中酸液要保持一定的温度和浓度。

表5 清洗工艺综合一览表

7 6 5 4 3 2 1

清洗工艺名称

氨洗

除铜

盐酸

清洗

微酸

性除

铜钝

化

硫脲

一步

除

铜钝

化

盐酸

清洗

(除硅

酸盐

垢)

硫脲

一步

除铜

钝化

还原

铁工

艺

盐酸

清洗

除碳

酸盐

垢和

硫酸

盐硬

垢

4～7 4～7 4～7 4～7 4～7 4～7 4～7 HCl

EDTA — — — — — —

— — — — — — H3C6H5O7

清

洗

介

—

0.2～

0.31)

— — — — — — — HF 质

— — — — — — NH3·H2O

1.3～

1.5

0.4 0.4 — 0.4 0.4 — —

— — 0.2 0.2 — 0.2 0.2

NaF 或

NH 4HF

序号

助

溶

剂

添

加

药

品— — — — — — NaNO2 %

4 — — — — — —

CuSO

mg/L

Cl- — — — — — —

1.5～

2.0

100～

200

50～

100 mg/L

— — — — — — (NH4)2S2O8

— — — KCNS

— 0.3 0.3 缓蚀剂

0.5～

0.75

—

0.3～

0.4

0.2

0.3～

0.4

—

0.3～

0.4

—

0.3～

0.4

— — 0.05 — — — (NH2)2CS

为铜

离子

浓度

的8 倍

9 8

E “协调

EDTA”清洗

柠檬

酸清

洗

清

炉

相

—

2～102)

— 2～4

— —

调pH

值—

—

3.5～4

—

— —

—

0.3

—

0.3～

0.4

— — — — — — — — — MBT

为铜

离子

浓度

的6～

8 倍

2H4 — — — — — — — —

mg/L

流速0.2～1 0.2～1 0.2～1 0.2～1 0.2～1 ＞0.2 0.2～1

0.2～

1 m/s

4～5

时间不超4～6 4～6 ＜12 1～1.5 4～12 4～6 4～6 h 过12

温度

℃

35～

55～

25～

55～

控

制

条

件

90～

≮85

— — — — — — 4～5 pH 值

3.5～

4.0

注：1)加酸速度应缓慢，以防NaNO2 分解。

2)EDTA 浓度根据小型试验确定，试验证明洗垢后残余EDTA 浓度应控制在1.5%左右，

序号4～7 为垢中含有CuO 时的清洗方法。

4.7 当每一回路循环清洗到预定时间时，应加强酸液浓度和铁离子浓度的分析，检查其是否

达到平衡，并取下监视管检查清洗效果。若酸洗液中铁离子浓度趋于稳定，监视管段内基本

清洁，则再循环1 h 左右，便可停止酸洗。

4.8 酸洗后，水冲洗方法如下：

4.8.1 为防止活化的金属表面产生二次锈蚀，一般用纯度大于97%的氮气连续顶出废酸液；

也可用除盐水顶出废酸液，锅内酸液应排至废液处理装置槽内。酸液排出后采用变流量水冲

洗，冲洗到排出液的pH 值为4～4.5，含铁量小于50 mg/L 为止。

4.8.2 当冲洗水量不足时，可采用反复排空和上水的方法进行冲洗，直至出水pH 值为4～4.5

为止。但在采用此方法冲洗后，应接着对锅炉进行漂洗。

4.8.3 对垢量较多的运行锅炉，酸洗后如有较多未溶解的沉渣堆积在清洗系统及设备的死角，

则排尽酸液，用水冲洗至出水的pH 值为4～4.5 后，再排水，用人工清理掉汽包和酸箱内的

沉渣。用此法冲洗后须经漂洗才能进行钝化。

4.9 漂洗：一般采用浓度为0.1%～0.3%的柠檬酸溶液，加氨水调整pH 值至3.5～4 后进行

漂洗。溶液温度维持在75～90℃，循环2 h 左右。

4.10 钝化：漂洗结束时，若溶液中含铁量小于500mg/L，可直接用氨水调整溶液pH 值至9～

10 后再加入钝化用药品(见表6)进行钝化。若溶液含铁量大于500mg/L，应更换漂洗液至溶

液中含铁量小于500mg/L 后，再进行钝化。若冲洗后不采用漂洗，一般可直接用除盐水冲

洗至出水的pH 值为4.5～5.5，含铁量小于50/L 时，按表6 的控制条件进行钝化。钝化

后应立即将系统中溶液排空。

4.11 循环清洗中的注意事项如下：

4.11.1 酸洗时，应维持酸液液位在汽包中心线上，水冲洗时，应维持液位在比酸洗时的液位

略高一些。钝化时的液位应比水冲洗时的液位更高。

4.11.2 清洗液的循环方式与锅炉的结构和受热面结垢的程度等因素有关。对结垢严重的回路

应先进行循环清洗，其余回路静置浸泡。待该回路循环一定时间后，再依次倒换。必要时对

结垢严重的回路可重复进行循环清洗。

4.11.3 为了提高清洗效果，每一回路最好能正反向各循环一次(取决于炉管和汽包连接的情

0.03

1000

0.1

12～15

137±3

洗炉初期5.5

洗炉末期

8.0～9 况)。如通向汽包的某些导汽管位置很高，只能进行单向循环时，酸液应由高位管进入，由

低位管排出。

表6 钝化工艺的控制条件

钝化法药品名称钝化液浓度

Na3PO4·12H2O 磷酸三钠

N2H4

1%～2%

300～500 mg/L,用氨水调

pH 值至9.5～10

NaNO2

1.0%～2.0%，用氨水调

pH 值至9～10

1) NaNO2

H3C6H5O7

CuSO4

Cl-

1%～2%

0.2%～0.3%

100～200 mg/L

50～100 mg/L

0.15%

0.2%

用氨水调pH 值至9.5～

H3PO4

Na5P3O10

表7 工业废水的排放标准

有害物质或项目名称最高容许排放浓度

pH 值

悬浮物

6～9

500 mg/L

100mg/L CODCr

10 mg/L(用氟离子计) 氟的无机化合物

联氨

亚硝酸纳

微酸性除铜

钝化

多聚磷酸钠

注：1)在0.2%～0.3%H3C6H5O7 溶液中直接加入1%～2%的NaNO2,并添加100～200

mg/L CuSO4 和维持Cl-为50～100 mg/L。

4.12 锅炉化学清洗后，如在一个月内不能投入运行，应进行防腐蚀保护。

4.12.1 液体保护法有两种：氨液保护，钝化液排尽后，用1%的氨液冲洗至排放液不含钝化

剂时，用0.3%～0.5%的氨液充满锅炉，进行保护；氨-联氨溶液保护，保护液的氨浓度一般

为500 mg/L，联氨浓度一般为300～500 mg/L,pH 值应为9.5～10。

4.12.2 气体保护法是，在严冬季节，可采用充氮法保护或气相缓蚀剂保护。使用的氮气纯度

应大于99.9%。锅炉充氮压力应维持在0.020～0.049 MPa。

4.13 锅炉清洗后，应进行汽包联箱内部的检查，清除洗下的铁渣。对水冷壁应进行割管检

查，判断清洗效果，管样长度不应大于150mm。对运行锅炉应在燃烧器上2～3m 处割管；

对基建锅炉应在清洗流速最低处，割取带焊口的管样。检查完毕后，将汽包内和系统中拆下

的装置和部件全部装复，并撤掉堵头、堵板等，使系统恢复正常。

5 清洗废液的处理

5.1 锅炉化学清洗的废液，应符合GBJ4—73《工业“三废”排放试行标准》的要求，才允

许排放，其规定见表7。

严禁排放未经处理的酸、碱液及其他有毒废液。废液不得采用渗坑、渗井和漫流的方式

排放。

清洗锅炉时，废液是大量连续排出的，因此，应设计有足够容量和能充分混合废液的处

理装置。

5.2 亚硝酸钠废液的处理方法如下：

5.2.1 氯化铵处理法：将亚硝酸钠废液排入废液处理池，加氯化铵处理。氯化铵的实际加药

量应为理论量的3～4 倍。为加快反应速度，可向废液池内通入0.78～127MPa 的蒸汽，维

持温度在70～80℃。为防止亚硝酸钠在低pH 值时分解造成二次污染，应维持pH 值在5～9。

钝化时间钝化液温度

℃

80～90

8～24

90～95 24～50

50～60 4～6

50±5 4～6

维持45℃漂洗1 h 左右，加

氨调pH值至9.5～10.0 后再升

温至75℃，再循环1～2 h

废酸液不能与亚硝酸钠废液排入同一个池内。

5.2.2 次氯酸钙处理法：将亚硝酸钠废液排入废液处理池，加次氯酸钙处理。次氯酸钙加药

量应为亚硝酸钠的2.6 倍。处理时可在常温下进行，并通入压缩空气搅拌。

5.2.3 尿素分解法：尿素经盐酸酸化后，能将亚硝酸钠转化为氮气。尿素与亚硝酸钠的药耗

比为0.61∶1，应在70℃下反应进行20min。处理后，应将溶液放置过夜后再排放。

5.3 联氨废液的处理采用次氯酸钠分解法，即将联氨废液排入废液处理池，加次氯酸钠处理。

联氨与次氯酸钠反应，分解出氮气。处理至水中残留氯不大于0.5mg/L 时，即可排放。

5.4 氢氟酸废液的处理方法是，将石灰粉或石灰乳和氢氟酸废液同时排入废液处理池，并用

专用泵使废液与石灰充分混合反应，直至氢氟酸废液中游离氟离子含量小于10 mg/L。为彻

底降低氟离子含量，再加入Al2(SO4) 3 进一步处理。

石灰的理论加入量为氢氟酸量的1.4 倍，实际加入量应为氢氟酸的2～2.2 倍。所使用石

灰粉的CaO 含量应不小于30%，最好在50%以上。

5.5 废液COD 的处理方法如下：

5.5.1 柠檬酸废液的COD 高达20000～50000mg/L，有必要进行处理。可把柠檬酸酸洗废液

排至煤场或灰场，使其与煤混合后，送入炉膛内进行焚烧。

5.5.2 采用过氧化氢分解法处理：

5.5.2.1 将废液排入废液处理池。

5.5.2.2 向废液处理池内投加H2O2 或NaClO〔COD 去除剂(A)〕使其与酸液中的Fe2+作用。

NaClO 或H2O2 的加入量为COD 加α过剩量。

图4 酸洗废液中有机物处理程序示例

5.5.2.3 向废液处理池内投加NaOH、Ca(OH)2，加入量为1kg/m3，使pH 值达10～12 后，再

通过压缩空气进行充分搅拌，使Fe2+　全部氧化为Fe3+(以测定水中亚铁含量来控制)。

5.5.2.4 向废液处理池内加凝聚剂并沉降，使上部澄清液的COD 值降为300mg/L 以下。

5.5.2.5 继续向废液池内加COD 去除剂(B)〔(NH4)2S2O8〕，并用0.118MPa 压缩空气搅拌10～

12h，充分氧化，使COD 降至100 mg/L 以下。

5.5.2.6 用盐酸调整pH 值为6～9。

5.5.2.1～5.5.2.6 的处理程序如图4 所示。

5.6 EDTA 的回收处理的方法是，采用直接硫酸法回收，将EDTA 废液排入溶液箱，硫酸加

入的方式是，边加硫酸，边搅拌，将其沉淀洗涤五次，过滤后再洗涤。

硫酸加入剂量按下式计算：

NaOH H SO 垢总2 4 m m= × + × + × ×. . .1 125m 65V 49 17(kg)

式中1.25——中和1kg NaOH 要1.25kg 纯硫酸；

1.65——中和1kg Fe3O4(垢)所用的纯硫酸为1.65kg；

V总——EDTA 配药总体积； 1.7——综合考虑，调pH 值至0.3～0.0 的系数；

m垢——清除的Fe3O4 垢量；kg；

mNaOH——EDTA 加NaOH 后溶解生成H2Y2-和HY3-的反应，1tEDTA 配pH 值至5.3～6.0

所需NaOH 的计算公式为：

3- 2- ×1000 × 40

2 NaOH

= × × ( %2 3 H Y +HY% )

292.4

6 化学清洗质量的要求

6.1 锅炉及热力系统化学清洗的质量，应达到以下要求：

6.1.1 被清洗的金属表面清洁，基本上无残留氧化物和焊渣，不出现二次浮锈，无点蚀，无

明显金属粗晶析出的过洗现象，不允许有镀铜现象并形成完整的钝化保护膜。

6.1.2 腐蚀指示片平均腐蚀速度小于10 g/(m2·h)。

6.1.3 固定设备上的阀门，未受到损伤。

7 化学清洗中的化学监督

7.1 为掌握化学清洗的进程，及时判断清洗过程各阶段的清洗效果，在化学清洗中必须进行

化学监督。监督内容包括检查监视管段和腐蚀指示片及化验清洗液。

7.2 监视管段应选用污脏程度比较严重的，并带有焊口的水冷壁管，其长度为350～400 mm，

两端焊有法兰盘。监视管段安装于循环泵出口，控制管内流速与被清洗锅炉水冷壁管内流速

相似。监视管段应在系统进酸后投入。基建炉的监视管段一般在清洗结束后取出。运行炉的

监视管段应在预计酸洗结束时间前取下，并检查管内是否已清洗干净。若管段仍有污垢，应

再把监视管段装回系统继续酸洗，直至监视管段全部清洗干净。若检查管段已清洗干净，酸

液仍需再循环1h，方可结束酸洗。

7.3 腐蚀指示片的材料应与锅炉被清洗部分的材质相同。管材样片的加工是先将钢管用铣床

铣成条，再用刨床刨平，切成35mm×12mm×3mm 的长方形试片，磨平抛光至表面粗糙度

Ra0.4μm。用千分尺精确测量指示片表面尺寸，用丙酮或无水乙醇洗去表面油污，放入30～

40℃的烘箱内烘干，置于干燥器内干燥1h，然后称重。

指示片在加工过程中，严禁敲打撞击。

7.4 锅炉化学清洗时的监视点布置，直流炉的见图5，汽包炉的见图1。清洗液的测试方法

见附录C。

化学清洗过程中的测试项目，一般规定如下：

图5 锅炉化学清洗过程监视点①～⑧的布置①—凝结水处理系统出口；②—低压加热器出口；③—除氧器水箱出口；④—高压加热器出

口；

⑤—水冷壁管出口；⑥—启动分离器出口；⑦—高温过热器出口； ⑧—再热器出口

7.4.1 煮炉和碱洗过程：汽包炉取盐段和净段的水样，直流炉取锅炉出、入口水样。每1h

测定碱度一次；换水时每2h 测定碱度一次，直至水样碱度和正常炉水碱度相近为止。

7.4.2 循环配酸过程：每10～20min 测定酸洗回路出、入口酸浓度一次，直至浓度均匀，并

达到指标要求为止。

7.4.3 酸洗过程：循环酸洗过程中，应注意控制酸液温度，循环流速，汽包及酸槽的液位，

并每小时记录一次。每0.5h 测定一次溶酸箱出口、进酸管、排酸管的酸浓度和含铁量。

开式酸洗系统在开始进酸时，每3min 测定一次锅炉出、入口酸液酸的浓度。酸洗过程

中，每5min 测定一次锅炉出、入口酸液的酸浓度及含铁量。

为提高静置酸洗的效果，酸液在锅炉内浸泡一定时间(约1.5h)后，可放出部分酸液至溶

液箱内，加热至50～60℃，再送入锅炉。酸液的加热一般不超过3 次。每0.5h 应测定一次

酸浓度和含铁量。

为了计算洗出的铁渣量，在酸洗过程中还应定期采取排出液混合样品，测定其悬浮物和

总铁量的平均值。

7.4.4 碱洗后的水冲洗：每15min 测定一次出口水的pH 值，每隔30min 收集一次平均样。

7.4.5 酸洗后的水冲洗：每15min 测定一次出口水的pH 值、酸浓度和电导率。冲洗接近终

点时，每隔15min 测定一次含铁量。

7.4.6 稀柠檬酸漂洗过程：每0.5h 测定一次出口漂洗液酸的浓度、pH 值和含铁量。并在漂

洗结束时留样分析。

7.4.7 钝化过程：每1 h 测定一次钝化液浓度和pH 值。

7.4.8 过热器的水冲洗过程：分别从饱和蒸汽和过热蒸汽取样，每隔0.5h 测定碱度一次。

7.4.9 留样分析项目：碱洗留样，主要测定碱度、二氧化硅和沉积物含量；稀柠檬酸漂洗的

留样，主要测定沉积物含量。

8 安全措施

8.1 锅炉清洗前，有关人员必须学习化学清洗的安全和操作规程(各厂可按此安全措施结合

本厂具体情况制定规程)。熟悉清洗用药的性能和灼伤急救方法。清洗工作人员需经演习和

考试合格后方可参加清洗工作。清洗时所担任的工作应与演习时相同。为了避免误操作，在

清洗过程中应由清洗负责人发给操作票进行操作。

参加化学清洗的人员应佩带专用符号，与清洗无关的人员不得逗留在清洗现场。

8.2 清洗现场必须备有消防设备，消防水管路应保持畅通。现场需挂贴“注意安全”、“严禁

明火”、“有毒危险”、“请勿靠近”等标语牌，并做好安全宣传工作。

8.3 化学清洗系统的安全检查，应符合下述要求：

8.3.1 与化学清洗无关的仪表及管道应隔绝。

8.3.2 临时安装的管道应与清洗系统图相符。

8.3.3 对影响安全的扶梯、孔洞、沟盖板、脚手架，要做妥善处理。

8.3.4 清洗系统所有管道的焊接应可靠，所有阀门、法兰以及水泵的盘根均应严密，应设防

溅装置，防备漏泄时酸液四溅。还应备有毛毡、胶皮垫、塑料布和卡子以便漏酸时包扎。

8.3.5 酸泵、取样点、化验站和监视管附近须设水源，用胶皮软管连接，以备阀门或管道泄

漏时冲洗用，还应备有石灰以便中和时使用。

8.4 清洗时，禁止在清洗系统上进行其他工作，尤其不准进行明火作业。在加药场地及锅炉

顶部严禁吸烟。

8.5 清洗过程中应有检修人员值班，随时检修清洗设备的缺陷。8.6 搬运浓酸、碱溶液时，应有专用工具，禁止肩扛或手抱。

8.7 直接接触苛性碱或酸的人员和检修钳工，应穿防护工作服、胶皮靴，带胶皮围裙、胶皮

手套、口罩和防护眼镜或防毒面具以防酸、碱液飞溅烧伤。

8.8 开启苛性碱桶时，应使用专用工具，禁止用铁锤和凿子凿开，并应带防护面罩，以防苛

性碱的细块溅到脸上。破碎大块苛性碱时，需用布包住或在大桶内进行。溶解块状苛性碱时，

应放在有盖的槽中进行，并定时用木棒搅拌。当溶解金属桶内的苛性碱时，可先打开金属桶

的盖子，将桶倒置于溶液箱的支架上，将蒸汽管引到金属桶的开口处，用蒸汽直接冲溶桶内

的苛性碱。

8.9 在配碱地点应备有盛清洁水的水桶、毛巾、药棉和浓度为0.2%的硼酸溶液。

8.10 酸液漏到地面上时，应用石灰中和。溅于衣服上时，应先用大量清水冲洗，然后用2%～

3%浓度的碳酸钠溶液中和，最后再用水冲洗。若酸液溅到皮肤上，应立即用清水冲洗，再

用2%～3%浓度的重碳酸钠溶液清洗，最后涂上一层凡士林。若酸液溅入眼睛里，应立即用

大量清水冲洗，再用0.5%的碳酸氢钠溶液冲洗，并立即送医务室急救。

8.11 清洗过程中应有医务人员值班，并备有下列急救药品：

8.11.1 2%的氨水、重碳酸钠和碳酸钠溶液各5L，石灰水溶液10L。

8.11.2 用乳酸钙(或葡萄糖酸钙)20g、氧化镁20g、甘油15g、水44g 和盐酸普鲁卡因1g 混

合而成的药膏。

8.11.3 静脉注射用10%的葡萄糖酸钙或10%氯化钙溶液30～40 支，每支为10mL。10%的

碘化钠溶液10 支，每支5～10 mg。

8.11.4 药片有可拉明、咖啡因及止痛片若干。

8.11.2、8.11.3、8.11.4 中提及的药是氢氟酸灼伤急救用药。

附录A

清洗系统的材料、设备及化学药品的计算

A 1 进液总管的直径D1 可根据下式计算：

D = 1

4qv

3600 πυ1 (A1)

q S V = 3600 υ (A2)

式中qV——循环回路最大截面的体积流量，m3/h；

S——循环回路最大的截面积，m2(如前水冷壁管为0.33 m2，左水冷壁管

为0.2m2，右水冷壁管为0.20m2，则Smax 选择为0.34m2)；

v——炉管中清洗液的流速，m/s；

v1——进液总管流速，m/s；

　D1 　——进液总管的直径，m。

A 2 回液总管要有足够的截面积，其管径D2 　计算如下：

4qV

3600 πυ2

(A3)

2 1 = 2h g (A4)

D =

式中D2——回液总管管径，m；

　qV——系统中最大流量，m3/h；

　v2——管中流速，m/s；　g——重力加速度，9.8 m/s2；

　h1——汽包清洗液液面和溶药箱药液液面的位差，m。

A 3 清洗各组件流通截面S1 计算如下：

式中S1——各清洗组件流通截面，m2；

Σd——各组件管子内径之和，m。

A 4 清洗泵最大流量qV,B 的核算如下：

3 υ (A6)

式中qV,B——清洗泵最大流量，m3/h；

　Smax——各循环组件中最大的流通截面积，m2；

　v3——循环流速，m/s。

A 5 清洗泵扬程的核算如下：

清洗泵扬程核算，必须根据具体的系统布置进行。每台泵的扬程至少应满足以下条件：

h p. + . ′ ρ) = / ( )p (g+ .h

S d 1 4

Σ 2

(A5)

max V,Bq S = 3600

max

式中h——满足循环要求时的最低扬程，m；

Δpmax——系统循环阻力最大值，Pa；

Δh——汽包液位与清洗箱液位差，m；

Δp′——进液管上流量孔板阻力损失，Pa；

ρ——流体密度，103kg/m3；

g——重力加速度，9.8m/s2。

(A7)

. Σ p ( ) 1 ξ 4

max = + +d

2 (A8)

λ ρυ2

式中ξ——系统局部阻力系数；

λ——单位摩擦阻力系数；

l——单根管子长度，m；

d——管子内径，m；

v4——管子内流速，m/s；

ρ——管内流体密度，103kg/m3。

Δp′的选取：

p g ρ 1 0 6 . ( )h 当采用标准孔板时. ′= . max

(A9)

p g 05 . ( ρ 1)h 当采用标准喷嘴时. ′= . max

(A10)

式中ρ——流经孔板流体的密度，kg/m3；

　hmax——流量表最大液位差，m。

A 6 清洗泵入口母管管径的选择方法如下：

为满足两台循环泵并列运行的需要，入口母管截面不得小于泵出口总截面的2 倍。A 7 下降管内节流孔板的选择方法如下：

为了使循环组件内各管流速均匀，在汽包下降管口，装有节流孔板，节流孔板的孔径通

常是集中下降管内径的1/7～1/8，使清洗组件内的上升管及下降管，在相同的流速下阻力相

等。

. ′ = . p p+ .p 1 2 ( A11)

式中Δp′——加装节流孔板后的下降管阻力，Pa；

Δp1——水冷壁管阻力，Pa；

Δp2——连通导汽管阻力，Pa。

A 8 锅炉系统的阻力计算方法如下：

图A1 串联管路

A 8.1 串联管路如图A1 所示，按顺序连接的粗细不同的管路，称为串联管路。其沿程阻力

损失为：

2 2

2 2 1 　　　

图A2 并联管路

ρ υ l ρ υ l ρ υ l Σ 1 1 2 2 λ λ pn= +λ + 3 3+

2 2 gd 2 gd 32gd

Λ Λ

(A12)

A 8.2 并联管路如图A2 所示，如具有三个并联管路，在并联管路中其总流量为各路流量之

和，且每一管路两端(相当于A、B 两点)之间的压头损失相等，而各管路之间流量的分配则

应与各管的阻力成一定比例，可按下式计算。

2 2 2

2 1 2 (A13)

1：

Q V = .Tc ρ 1 1 (A14)

ρ υ l ρ υ l ρ υ l Σpn λ = = 1

1 1 λ2

2 2= λ3

3 3

2 2 gd gd 2gd

式中　d1，d 2，d 3——分别为三个不同管径管子的内径，m；

　l1、l 2、l 3——分别为三个不同管径单管长度(包括弯头)，m；

　λ1、λ2、λ3——分别为三个不同管径管子的摩擦系数；

g——重力加速度，9.8 m/s2；

v 1、v 2、v3——分别为三个不同管径单管中介质流速，m/s。

A 9 蒸汽加热热源的计算方法如下：

A 9.1 介质的吸热量Q

式中　Q1——介质的吸热量，J；　V——清洗系统的容积，m3；

ΔT——被加热液体最终温度与初始温度之差，K；

　c1——水的比热容，J/(kg·K)；

　ρ——水的密度，kg/m3。

A 9.2 金属吸热量Q2 　：

Q m = .Tc 2 2 (A15)

式中　Q2——金属吸热量，J；

　m——金属总质量，kg；

　c2——金属比热容，取0.502×103 J/(kg·K)；

ΔT——被加热液体最终温度与初始温度之差，K。

A 9.3 系统散热量Q3：

Q q = .Tc 3 1 m (A16)

式中Q3——系统散热量，J/h；

　qm——清洗液循环量，kg/h；

ΔT——被加热液体最终温度与初始温度之差，K；

　c1——水的比热容，J/(kg·K)。

A 9.4 补充系统散热所需汽量的计算如下：

n D = Q

i i

′′ . H (A17)

式中Dn——系统散热所需补充汽量，kg/h；

　Q3——系统散热量，J/h；

i″——加热蒸汽焓，J/kg；

iH——9.8×104Pa 以下饱和水的焓，J/kg。

A 9.5 表面式加热器传热面积(S)的计算方法：为便于制作，表面式加热器可做成排管式，

放置于清洗箱内，这种“储液器”型的加热器传热面积由下式决定：

S =

Q3——系统散热量,J/H;

K——传热系统(见表A1),W/m3.K)

A9.6 加热蒸汽来汽管的选择加下：

A9.6.1 汽耗量的计算：

热媒性质

K T

. cp (A18)

式中S——表面式加热器传热面积，m2；

. Tcp——加热工质与被加热介质的平均温差,K。

表A1 表面式加热器传热系数(K)

传热系数

K〔1.16W/(m2·K)〕

500～600

280～300

蒸汽(低压)

热水

D =

式中　D——汽耗量，kg/h；

　i0 ——加热蒸汽初焓，J/kg；

　ik ——加热蒸汽终焓，J/kg。

A 9.6.2 来汽管径(d1)可由下式决定：

4qm υ

i i

. k (A19)

3——维持循环液温需补充的加热量，J/h；

2 0

5 3600 πυ

式中d1——来汽管管径，m；

qm2——蒸汽量，kg/h；

v0——加热蒸汽比体积，m3/kg；

v5——管内流速可选取20～30 m/s。

A 9.7 混合式加热器的选择如下：

A 9.7.1 混合式加热器所需的蒸汽量D：

D =

(A21)

d =

d2 =

(A20)

O H .

i i

式中D——混合式加热器所需的蒸汽量，kg/h；

　Q3——系统散热热量，J/h；

　iO——加热蒸汽初焓，J/kg；

　iH——加热蒸汽终焓，J/kg。

A 9.7.2 加热蒸汽管管径(d2)　的选择如下：

4D υ

3600 πυ5 (A22)

式中d2——加热蒸汽管管径，m；

D——加热蒸汽蒸汽量，kg/h；

v——加热蒸汽比体积，m 　3/kg；

v5——管内蒸汽流速选取20～30 m/s。

混合式加热器，一般的蒸汽直接从钢管上的孔眼喷出，并与清洗液混合，进行加热。其

孔眼直径为φ5mm，小孔开孔数为100～120 个，孔眼总截面积应为进汽管截面积的2～3

倍。混合式加热器的构造见图A3。混合式加热器装在循环泵出口总管上，设计压力为1.57

MPa，设计温度为320℃。

A 10 冲通过热器的措施及计算

A 10.1 现场常采用高流速水冲通过热器。

A 10.1.1 用高流速水通过立式过热器管组，保持过热器管出入口端的流动压差Δp 大于液

位差h 并需在出口侧施加一定背压。其背压应比静压高出0.049MPa。

A10.1.2 酸洗时，立式过热器的并联管束能否全部冲通的关键，是将管组上部弯头内的空气

排除干净。要达到这一条件，应使过热器管的流动压差(Δp)大于过热器U 形管的液位差，

如图A4 所示。

式中Δp——过热器管出、入口压差p 入-p 出，Pa；

h——各U 形管液位差之和，m；

h 1、h 2、h 3、h i——过热器各U 形管位差。

消除气塞的流量计算：

有气塞情况下过热器两端之间的压差为

υ ρ 2

= + 0 λ ξ +Σρ l ( )

i 1

式中Δp0——有气塞情况下过热器两端之间的压差，Pa；

ρ——水的密度，kg/m3；

λ——沿程阻力系数；

l——过热器蛇形管总长，m；

d——过热器蛇形管内径，m；

v0 　——存在气塞时过热器管的水流速度，m/s；

Σξ——局部阻力系数之和；

g——重力加速度，9.8 m/s2。

(A24)

总λ ξ + = Σ ξ

= ∑

h g

设

则式(A24)为

图A3 混合式加热器

. > p hρg

图A4 过热器管差位图

h + h3 2 1 h =

0p h

i d i 1

+ . . . h +

= ∑ρ λ

υ ρ

. Σ g l

= + +

hi ∑=

(A23)

h i

i 1

2 2

0 0

总i 0

i 1 (A25)

. = + p hg ξ

总2 qm

= ∑ρ

无气塞情况下过热器两端之间的压差

.p =

gS2 ρ (A26)

式中Δp——无气塞情况下过热器两端之间的压差，Pa；

v——无气塞时过热器管的水流速度，m/s；

qm——消除气塞的水流量，kg/s；

S——过热器蛇形管通流截面积，m2。

要消除气塞，必须使Δp>Δp0 　

A 10.2 抽真空法：打开主蒸汽疏水门，将过热器经疏水膨胀箱与凝汽器连通。用凝汽器射

水泵抽真空。

A 11 化学清洗用药品的计算如下：

A 11.1 用盐酸清除碳酸钙水垢，可用下式计算用酸量

m S ( . 073 δρ Vρ) a 1

HCl= +1 2C (A27)

式中S——被清洗的面积，m2；

δ——被清洗垢的平均厚度，m；

ρ1——CaCO3 的密度为1550，kg/m3；

α——洗后溶液中残存酸量，一般排酸浓度考虑为1%，kg；

C——工业盐酸的浓度，%；

ρ2——稀HCl 的密度，一般为103kg／m3；

V——清洗系统的体积，m3；

0.73——每1 kg CaCO3 所需的纯HCl 量，kg。

A 11.2 用盐酸清除氧化铁垢，可用下式计算用酸量Q：

υ ρ 2

ρ 2 2

Q a = km C1 3

式中m——被清洗氧化铁垢量，kg；

C1、C2——采用酸液和工业盐酸的浓度，%；

ρ2、ρ3——工业盐酸和采用酸液的密度，kg/m3；

100

(A28)

α——药剂富裕系数；

k——清洗系数，取1.37(即清洗1kg 氧化铁垢所需盐酸量为1.37kg)。

A 11.3 计算EDTA 络合清洗的用药量mEDTA 时，络合比为1∶1，温度控制在140℃以下。

m Vρ m ( 15 . 38. ) 1.1 EDTA 1 = + ×

(A29)

式中：mEDTA——洗炉所需EDTA 总量，t；

1.5——洗炉结束时需维持的EDTA 过剩量(根据试验确定，过剩浓度

取1.5%为宜)。

V——锅炉正常运行水位的溶液从140℃的体积冷至20℃时的体积， m3；

ρ——水的密度，t/m3；

3.8——Fe3O4 与(1∶1)EDTA 络合换算系数；

m1——垢的质量，t；

1.1——药品富裕系数。

EDTA = CEDTA

( )

×100%

ρV +10

式中CEDTA——EDTA 洗炉液初始浓度，%；

10——EDTA 补加量，t。

A 11.4 柠檬酸清洗用药量mH3C6H5O7

H C H O 3 5 6 7

A 11.5 缓蚀剂用量m缓

(A30)

m k= ( ) 1+am

式中mH3C6H5O7——柠檬酸清洗用药量，t；

k——柠檬酸与铁离子的络合比值为3.5；

α——柠檬酸过剩量系数，一般取0.01。

式中V——稀酸液体积，m3；

a——采用的缓蚀剂浓度，kg/m3；

m缓——缓蚀剂用量，kg。

Fe (A31)

Fe——由割管检查估算整台锅炉应清出的总垢量以铁离子计，t；

m V 缓= a (A32)

A 11.6 碱洗、碱煮或钝化用药量(m NaOH、m Na3PO4·12H2O、mNaNO2 )

NaOH = m aVC′ ×1000 (A33)

式中m NaOH——纯度为100%的晶体氢氧化钠量，kg；

α——药剂富裕系数，取1.2；

V——需配制的溶液体积，m 3；

C′——清洗碱液的百分浓度，%。

Na3 4 PO = m aρVC′′ ×1000 (A34)

式中m Na3PO3——Na3PO4·12H2O 量，kg；

α——药剂富裕系数，取1.2；

V——需配制的溶液体积，m3；

C″——清洗碱液的百分浓度，%。

NaNO2 m a=VC×1000 (A35)

式中mNaNO2 ——纯度为100%的亚硝酸钠量，kg;

α——药剂富裕系数，取1.2； V——需配制的溶液体积，m3；

C——钝化液的百分浓度，%。

1%～2%NH

取出蒸发干燥后，称重(W3)　。

计算试验管段内表面每平方米的垢量：

2 2 垢量( ) g /m =

2 2 3 垢中铜量

附录B

确定清洗工艺的小型试验

B 1 小型试验目的

B 1.1 检验清洗效果和缓蚀剂的缓蚀效果。

B 1.2 确定各种清洗条件，制订锅炉的清洗方案。

B 1.3 根据锅炉的实际清洗工艺进行模拟操作。

B 2 小型试验内容

B 2.1 锅炉垢量的确定：

为了确定垢量，应在锅炉水冷壁垢量较多的部位割管检查。将割下的炉管截取长约10cm

的一段，在车床上切削其外壁，使管样壁厚为0.5mm 左右。称管样重量W1 及测量管样内表

面积。将试样浸入加有0.2%～0.5%缓蚀剂的5%～6%盐酸溶液中，加热至60℃，并用塑料

棒搅动酸液，直至试样内表面的垢均已清洗掉，一般在记录酸洗的时间酸液中的浸泡时间为

1～2h，将管样取出后，立即用蒸馏水冲洗，再将管样放在无水乙醇中摇晃取出，放入干燥

器内干燥1h 后称重，记录此重量W2。若管样表面可能有镀铜时，可将称重后的管样放入

4OH 和0.3%(NH4)2S2O8 溶液中洗铜，然后用蒸馏水冲洗，再浸入无水乙醇中，

试样起始重量1W W 经酸( ( g) - 洗后重量g)

试样内表面积S( ) m2

10mm× 20mm 的试片。

经酸洗后重量经氨洗后重量W W ( ( g) - g) ( ) g /m =

试样管段切削后经酸浸会有量的腐蚀,在做此试验时，应同时放入一块空白试片,求出腐

蚀量(g/m2)，然后减去空白试片的腐蚀量，以校正管样的垢量。

B2.2 试片的选择：应根据清洗回路中与清洗液接触的钢材情况，选择试片。测定缓蚀剂效

率的试片，其表面粗糙度应加工到Ra0.4μm。对动态试验的试片，应采用沿炉管纵向切开的

B2.3 酸洗前试片的预处理：先用卡尺量取样片表面尺寸，再用丙酮或无水乙醇洗去表面油

污，置于干燥器内2h 后称量待用。

B2.4 酸洗试验方法如下：

B2.4.1 静态试验可在加盖的杯内进行。酸液体积与被清洗金属表面积比为22：1 左右。试片

用耐酸碱的尼龙绳悬挂于烧杯中，烧杯中预先放入清洗液，并在水浴中维持所需温度。

B2.4.2 动态试验的试验装置用聚氯乙烯及聚丙烯材料成，见图B1。动态试验的方法是：将

不同质的试片及附有原始垢样的试片放入不同管径的有机玻璃试验管中，用转子流量计控制

酸液流量，用电加热炉加热，酸液温度在50 ± 5℃，测定不同流速下的腐蚀速度，观察表面

状态以及计算清除垢的时间。

腐蚀速度采用失重法,可按下式进行计算：

ω1 =

St (B1) 图B1 动态酸洗试验装置图

η= 1 2×100

0 (B2)

ω . ω

式中ω1——试片在有缓蚀剂酸液中的腐蚀速度，g/(m2·h)；

ω0——试片在无缓蚀剂酸液中的腐蚀速度，g/(m2·h)；

η——缓蚀效率，%；

ΔW——试片在酸洗前与酸洗后质量之差，g；

S——试片总表面积，m2；

t——清洗时间，h。

清洗时间的计算方法：

(1)开路清洗：从清洗系统开始加入酸液到停止加酸的时间间隔为清洗时间。

监视管段在加酸15min 后放入清洗系统，停止加酸后，监视管段应及时退出清洗系统，

并取出腐蚀指示片进行称量。

(2)循环清洗：当清洗系统加入酸液直至进、出口浓度趋于稳定后，即开始计算清洗时

间，直到排酸为止。监视管段在加酸0.5h 后投入清洗系统，排酸后应及时取出监视管，并

取出腐蚀指示片进行称量。

附录C

清洗中的测试方法

C 1 碱洗液中各项指标的测定

C 1.1 碱度的测定

C 1.1.1 试剂

C 1.1.1.1 0.1%酚酞乙醇溶液；

C 1.1.1.2 0.1%甲基橙指示剂。

C 1.1.2 测定方法

取碱洗液10mL 于250mL 锥形瓶中，用除盐水稀释至100mL，加入2～3 滴酚酞乙醇溶

液，此洗液显红色，用0.05mol/LH2SO4 标准溶液滴至无色，记下耗酸量a，再加入2 滴甲

基橙指示剂，继续滴定至溶液呈橙色为止，记下第二次耗酸量b(不包括a)。

当碱洗液为氢氧化钠、磷酸三钠及洗涤剂时： 005. ( ×2× a b .)×40 ×100% CNaOH =

V ×1000 (C1)

Na3 4 PO = 0 × .05 2 × b ×164 ×100%

V ×1000 (C2)

当碱洗液为磷酸三钠、磷酸氢二钠及洗涤剂时：

Na3 4 PO = 0 × .05 2 × a ×164 ×100%

V ×1000

Na2 4 HPO =

C 1.2.1 试剂

油

(C3)

0 × . ( 05 2 × b a .)×142 100%

V ×1000 (C4)

(C5) b a V

式中a、b——消耗硫酸标准溶液的体积，mL；

0.05——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；

V——取碱洗液的体积，mL。

C 1.2 含油量的测定

C 1.2.1.1 正己烷；

C 1.2.1.2 乙醇溶液，将600 mL 乙醇与400 mL 水混合；

C 1.2.1.3 (1+1)硫酸溶液。

C 1.2.2 测定方法

利用有机溶剂(正己烷)萃取碱洗液中的油质，然后蒸发有机溶剂，用重量法测得油质含

量。

量取1000mL 碱洗液倒入2000mL 分液漏斗内，先加20mL 正己烷，先加入10mL(1+1)

2SO4 使pH 值为1.0 左右，后加入30mL 正己烷振荡2～3min，静置10min，待正己烷和水

分层后，将水倒入烧杯，以备再次萃取。在正己烷层中加100mL 乙醇溶液，振荡2～3min，

澄清5min 待正己烷分层后，将正己烷移入充分干燥的烧杯，弃去乙醇，再将干燥烧杯内的

水层重复萃取第二次。把干燥烧杯中的正己烷置于蒸发皿内，在通风柜里用水浴或红外线灯

蒸发正己烷之后，在100～105℃的烘箱里干燥30min，再放在干燥器里冷却30min 后，称

重。

c油——含油量，mg/L。

C 1.3 硅酸化合物的测定

C 1.3.1 比色法

C 1.3.1.1 试剂

c W = .W × ( ) 106

式中Wa——蒸发皿用前重量，g；

Wb——蒸发正己烷后蒸发皿的重量，g；

V——试样体积，L；

a)10%钼酸铵溶液；

b)酒石酸或草酸溶液，将10g 酒石酸或10g 草酸溶解于100mL 无硅水中； c)将0.5g1-胺基-2 萘酚-4 磺酸溶液(1.2.4 酸)和2g 亚硫酸钠溶于50mL 无硅水中，另外

将20g 亚硫酸氢钠溶于120mL 无硅水中，然后将两种溶液混合，再用无硅水稀释至200mL。

d)50 μg/mL 二氧化硅标准溶液；

e)(1+1)盐酸溶液；

f)三氯甲烷。

C 1.3.1.2 测定步骤

取碱洗的清液100mL 于200mL 分液漏斗内，加(1+1)盐酸，调整pH 值至1.0，加40mL

三氯甲烷，振荡2～3min，澄清5min 至三氯甲烷和水分层，弃去三氯甲烷。吸取分离后的

试样10mL 于100mL 容量瓶中，加2mL 钼酸铵溶液，摇匀，放置5min 后，再加3mL 酒石

酸或草酸溶液，摇匀，放置10min。用光电比色计比色(波长为815nm)测得消光值，再从绘

制好的标准曲线(0～2.5mg/L)中查出二氧化硅的含量。

C 1.3.2 重量法

本法采用盐酸脱水，使硅酸过滤后灼烧成二氧化硅称量，直接算出试样中二氧化硅的含

量。

取碱洗液250mL 于白金蒸发皿内，用浓盐酸酸化，于砂浴上蒸发至干，加(1+1)盐酸数

mL，反复脱水2～3 次，然后移入高温炉，在900℃以上灼烧3～4h，取出在干燥器中冷却

至室温后，迅速称量(W1)；在蒸发皿内加入浓硫酸至残渣全部湿润后，再加数毫升浓氢氟酸，

在通风柜内置于砂浴上加热蒸发至无白烟，再移入900℃高温炉内灼烧0.5h，取出冷却，称

重(W2)。

= 1 2×106

SiO2 (C6)

SiO2

W W .

W1——坩埚与沉淀物的总重量，g；

W2——氢氟酸处理后坩埚与沉淀物重量，g；

V——碱洗液体积，mL。

C 1.4 沉积物的测定

取500～1000mL 经充分摇匀的碱洗液，用定量滤纸过滤。过滤前应将该定量滤纸放在

已恒重过的称量瓶内，置于105℃烘箱内烘2h(烘时应将称量瓶盖子打开)，然后将称量瓶盖

子盖好，取出，置于干燥器内冷却至室温，称量至恒重，用已知重量的定量滤纸过滤碱洗液，

过滤后用除盐水洗涤几次，将滤纸连同沉淀物一同再移入已知重量的称量瓶，于105～110

℃烘箱内干燥2h，取出，置于干燥器内冷却，称量。

3 4 ×106 =

式中c ——二氧化硅含量，mg/L；

沉淀物(C7)

式中c沉淀物——沉淀物含量，mg/L；

W W .

W4——空白滤纸及称量瓶重量，g；

W3——烘干后沉淀物、滤纸及称量瓶重量，g。

C 2 酸洗液的测定

C 2.1 盐酸浓度的测定

C 2.1.1 试剂

C 2.1.1.1 0.1%甲基橙指示剂； C 2.1.1.2 0.1mol/L NaOH 标准溶液。

C 2.1.2 测定方法

取酸洗液1mL 于250mL 锥形瓶中，用除盐水稀释至100mL，再加入2～3 滴甲基橙指

示剂，用0.1mol/L NaOH 滴定到溶液呈橙色为止，记下消耗体积数(a)。

HCl = C

C 2.2.1 试剂

C 2.2.1.1 0.1mol/L NaOH 标准溶液；

C 2.2.1.2 1%酚酞乙醇溶液；

C 2.2.1.3 5%Mg(ClO

(C8)

式中CHCL——盐酸浓度，%；

V——吸取酸洗液的体积，mL；

a——消耗NaOH 标准溶液的体积，mL。

C 2.2 柠檬酸浓度的测定

用NaOH 标准溶液滴定游离柠檬酸，并加入一定数量的高氯酸镁，以减少试样中部分

铁离子的影响。

实际上酸洗是采用柠檬酸铵溶液，在配制好柠檬酸溶液后，需用氨水调节pH 值至2～

3.5，使之部分形成柠檬酸铵溶液，因此测得的酸度比实际的酸度小，须修正其中所含柠檬

酸铵溶液的浓度。修正系数(Fα)与溶液pH 值有关。

4)2 溶液；

C 2.2.1.4 溴百里酚蓝。

C 2.2.2 测定步骤

取酸洗液2mL，加入高氯酸镁溶液5mL，用除盐水稀释至100mL，加2 滴溴百里酚蓝

指示剂(pH 值6～7.6)，用0.1mol/LNaOH 滴定至溶液呈微红色为止，记下消耗NaOH 毫升

数。同时用pHS-1 型酸度计精确测定试样的pH 值，在pH-Fα表中查得修正系数Fα值(计算时

取刚调好pH 值的第一个值)。

× 01. . × a × 365 100%

V ×1000

H C H O 3 6 5 7

= a C FV(%)

H C H O 3 6 5 7

(C9)

式中Fa——从pH-Fα表中查得；

V——消耗NaOH 标准溶液的体积，mL。

C 2.2.3 pH-Fα表的制作(从实测求得)

在烧杯内配制一系列3%H3C6H5O7 溶液，并取未调好pH 值的3%H3C6O7 溶液各2mL，

用除盐水稀释至100mL，依次加入不同量的氨水，调节成不同pH 值的NH4H2C6H5O7 溶液，

实测其游离H3C6H5O7 溶液浓度，比值为Fα，即得到3%H3C6H5O7 的pH-Fα表。

在未调pH 时

(C10)

0. . 1× a × 7113 ×100%

V ×1000

3C6H5O7 的摩尔质量(B 为1/3 H3C6H5O7，g/mol；式中71.13——H

V——所取H3C6H5O7 溶液的体积，mL；

a——消耗NaOH 标准溶液体积，mL。

用氨水调pH 值后的H3C6H5O7 浓度见表C1。

表C1 用氨水调pH 值后的柠檬酸浓度

柠檬酸酸洗液浓度% Fα 未调pH 消耗0.1mol/L NaOH mL 1.9

2.53

3.0

3.71

不同pH 值(不同NH4OH 浓度)的Fα值见表C2。

2.0

2.1

2.2

2.3

2.4

2.5

2.6

2.7

2.8

2.9

3.0

3.1

3.2

C 2.2.4 注意事项

C 2.2.4.1 如试样中含铁量过大，会使终点不明显。解决办法：一方面增加Mg(ClO

的剂量，另一方面减少试样的吸取量。

C 2.2.4.2 制作pH-Fα表时，配制一系列3%H

溶液的毫升数应与酸洗测定时吸取3%NH4H2C6H5O7 溶液的体积一样。

C 2.3 氢氟酸浓度的测定

C 2.3.1 试剂

C 2.3.1.1 1%酚酞乙醇溶液；

C 2.3.1.2 混合指示剂，甲基红-亚甲基蓝指示剂：

准确称取0.125g 甲基红和0.085g 亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀后，溶于100mL95%乙

醇溶液中；

C 2.3.1.3 1mol/L NaOH 标准溶液;

C 2.3.1.4 0.1mol/L NaOH 标准溶液;

C 2.3.1.5 饱和氯化钾溶液。

C 2.3.2 测定步骤

C 2.3.2.1 浓氢氟酸浓度的测定：在塑料器皿中称取1～2g 氢氟酸(为防止浓氢氟酸挥发，可

先在塑料器皿内加入少量除盐水，与器皿一起称重)。将氢氟酸移入三角瓶中，并淋洗塑料

器皿，使体积稀释至约70mL，加入30mL 饱和氯化钾溶液，2 滴酚酞乙醇溶液(或混合指示

剂)用1mol/LNaOH 滴定至微红色15s 不消失(用混合指示剂作指示剂时，紫色消失即为终点)。

式中V——1mol/L NaOH 滴定体积毫升数；

W5——称取浓氢氟酸重量，g。

C 2.3.2.2 稀氢氟酸含量的测定：取酸洗液1～2mL，稀释至100mL，加入15mL 饱和氯化

钾溶液，加入2 滴混合指示剂，用0.1mol/LNaOH 滴定至紫色消失为亮绿色即为终点。

11.1

10.3

9.2

7.5

表C2 pH-Fα表不同pH 值(不同NH4OH 浓度)的Fα值

Fα

0.28

0.29

0.30

0.31

0.32

0.33

0.34

0.35

0.36

0.28

0.30

0.34

0.41

3.3

3.4

3.5

3.6

3.7

3.8

3.9

4.0

4.1

4.2

4.3

4.4

4.5

3C6H5O7 液，吸取未调pH 值的3%H3C6H5O7

1 2 ×V ×0×

100% CHF =

W ×1000 5

3.1

Fα

0.37

0.38

0.39

0.40

0.41

0.42

0.434

0.45

0.46

0.47

0.48

0.49

0.50

4)2 溶液

(C11) HF = 01. × a × 20 ×100%

V ×1000 (C12)

式中a——0.1mol/L NaOH 滴定毫升数；

V——吸取酸洗液体积，mL。

C 2.4 酸洗液中铁含量的测定

C 2.4.1 悬浮铁含量的测定

用容量瓶取水样100mL，用快速定量滤纸过滤，将悬浮物全部移入滤纸，并用热蒸馏

水冲洗滤纸至无黄色为止。然后将滤纸及悬浮物同时放入110±2℃的烘箱中烘干，称至恒

重记录滤纸及悬浮物重量W6(mg)。

6 7 1000

悬浮铁=( ) W W . ×

100

C 2.4.2.1 试剂

a)10%磺基水杨酸钠；

b)10%(NH4)2S2O8 溶液；

c)0.1mol/L EDTA 标准溶液；

d)(1+1)氨水；

e)(1+1)HCl。

(C13)

W7——滤纸在110±2℃ 温度下烘干后的平均重量，mg。

C 2.4.2 盐酸中铁离子含量的测定

含铁量高时，应稀释水样的含铁量在20～100mg/L 之间，以便观察终点。

4)2S2O3 晶体或10%(NH4)2S2O8 溶液5mL，加

C 2.4.2.2 测定步骤

本法基于在pH 值为3 的条件下，用磺基水杨酸作指示剂与三价铁离子生成红紫色络合

物，然后再用EDTA 滴定，使原来的红紫色消失(因EDTA 与三价铁离子络合能力强于磺基

水杨酸)。量取5～10mL 经滤纸过滤后的酸洗液于250mL 三角瓶中，稀释至100mL，用(1+1)

氨水及1+1HCl 调节pH 值至2～3 左右。加1mL10%磺基水杨酸作指示剂，用0.1mol/L EDTA

滴至红紫色消失，记下消耗量a，加入少许(NH

热至70℃左右继续用0.1mol/L EDTA 溶液滴至红紫色消失，记下消耗量b

式中c悬浮铁——酸洗液中悬浮铁含量，mg/L；

Fe3+ = 01. × a × 28 ×100%

V ×1000 (C14)

01. × b × 28 ×100%

(C15)

CFe2+ =

V ×1000

式中a——0.1mol/L EDTA 消耗数，mL；

b——0.1mol/L EDTA 消耗数，mL；

28——铁离子的摩尔质量(B 为1/2Fe)，g/mol；

V——所取水样数，mL。

3C6H5O7 酸清洗液中全铁含量的测定

2SO4 标准溶液；

C 2.4.3 H

C 2.4.3.1 试剂

C 2.4.3.1.1 0.5mol/L H

C 2.4.3.1.2 0.05mol/L EDTA 标准溶液；

C 2.4.3.1.3 40%KCNS 溶液；

C 2.4.3.1.4 10%(NH4) 2S2O8 溶液。

C 2.4.3.2 测定方法

取5mL 试液，加入4mL0.5mol/L H2SO4 用蒸馏水稀释至100mL，加入5mL40%KCNS

溶液，用0.05mol/L EDTA 标准溶液滴定至红色消失，记下EDTA 消耗量V1。再加入

3mL10%(NH4)2S2O3 溶液，加热至60～70℃，用0.05mol/LEDTA 标准溶液滴至红色消失，

记下EDTA 消耗量为V2(H3C3H5O7 不干扰铁的测定)，如溶液中铁的浓度较大，则接近终点

时溶液呈橙色。若终点不明显可酌情用蒸馏水稀释。

V × . ×005 28 ×100% CFe3+ = 1

5 1000 (C16) ×

V × . ×005 28 ×100% CFe2+ = 2

5 1000

3 溶液；

C 2.4.4.1 试剂

C 2.4.4.1.1 10%磺基水杨酸；

C 2.4.4.1.2 25%AlCl

C 2.4.4.1.3 5mol/L H2SO34；

C 2.4.4.1.4 0.05mol/LEDTA 溶液。

10%(NH

CFe3+ =

Fe2+ =

1、V2——分别为0.05mol/L EDTA 标准溶液消耗数，mL；式中V

5——取样数，mL；

28——铁离子的摩尔质量(B 为1/2Fe)，g/mol。

C 2.4.4 氢氟酸酸洗液中Fe2+、Fe3+含量的测定

a × . ×005 28 ×100%

V ×1000

b × . ×005 28 ×100%

V ×1000

(C17)

C 2.4.4.2 测定步骤

于250mL 三角瓶中，先加入100mL 蒸馏水，再放入1～5mL 酸洗液，最后加入

25%AlCl32mL，混匀后用(1+1) NH4OH 或5mol/L H2SO4 调节pH 值至2.0 左右，加热至30

℃，加入10%磺基水杨酸5mL，用0.05mol/L EDTA 滴至紫色消失。记消耗量a(mL)。再加

4)2S2O85mL，加热至70℃，继续用0.05mol/L EDTA 滴至黄色，消耗量为b(mL)。

(C18)

(C19)

C 2.4.5.1 试剂

a)氯化铵；

b)紫尿酸铵指示剂；

式中a，b——0.05mol/L EDTA 消耗数，mL；

V——取酸洗液体积，mL。

C 2.4.5 酸洗液内铜离子含量的测定

c)0.01mol/L 或0.05mol/L EDTA 标准溶液；

d)(1+1)NH4OH；

e)(1+4)HCl。C 2.4.5.2 测定步骤(酸洗液需经过滤除铁后再测)。

酸洗液或氨洗液中溶解的铜，以紫尿酸铵为指示剂进行络合滴定。取10～15mL 试样(沉

积物含量较多时，过滤后测定)加入少量氯化铵(约0.5g)，用(1+1)NH4OH 或(1+4) HCl 调节

pH 值至7～8，加入0.4g 紫尿酸铵指示剂，用0.05mol/L 或0.01mol/L EDTA 溶液滴定至玫

瑰紫色，记下消耗毫升数为a。

× C 00. . 5× a ×3177 100% Cu =

V ×1000

C 2.4.8.1 试剂

c)定位溶液如下：

C 2.4.8.3 pF 与F-关系式

C 2.4.8.4 测量

(C20)

式中a——消耗0.05mol/L 或0.01mol/L EDTA 标准溶液体积，mL；

V——量取酸洗或氨洗液的体积，mL；

0.05——EDTA 标准溶液的浓度，mol/L；

31.77——铜的摩尔质量(B 为1/2Cu)，g/mol。

C 2.4.6 酸洗液内硅酸化合物测定方法(同碱洗液测定法)

C 2.4.7 酸洗液内沉积物含量测定方法(同碱洗液测定法)

C 2.4.8 氢氟酸酸洗废液中氟离子含量的测定

用PXD-2 通用离子计或其他型号离子计测定。

a)标准溶液，精确称取20.9940g 经140～150℃干燥的优级纯氟化钠，溶于蒸馏水中，

稀释至1000mL 贮于塑料瓶中，此浓度即为5×10-1mol/L F-。

10-2mol/L F-：取5×10-1mol/LF-20mL，稀释至1000mL；

10-3mol/L F-：取10-2mol/L F-100mL，稀释至1000mL；

10-4mol/L F-：取10-3mol/L F-100mL，稀释至1000mL；

10-5mol/L F-：取10-4mol/L F-100mL，稀释至1000mL；

10-6mol/L F-：取10-5mol/L F- 100mL，稀释至1000mL。

b)氟缓冲溶液，1mol/L Na3C6H5O7+2%KNO3 溶液：称取294.11g Na3C36 H5O7 ·2H2O，

20g KNO3，用(1+1)HCl 调pH 值为6，稀释至1000mL。

10-2mol/L F-(pF2)取5×10-1mol/L F-溶液20mL，加缓冲液300mL，稀释至1000mL；

10-3mol/L F-(pF3)取10-2mol/L F- 溶液100mL，加缓冲液300mL，稀释至1000mL；

10-4mol/L F-(pF4)取10-3mol/L F- 溶液100mL，加缓冲液300mL，稀释至1000mL；

10-5mol/L F-(pF5)取10-4mol/L F- 溶液100mL，加缓冲液300mL，稀释至1000mL；

10-6mol/L F-(pF6)取10-5mol/L F- 溶液100mL，加缓冲液300mL，稀释至1000mL。

C 2.4.8.2 电极性能试验

利用通用离子计测定不同浓度的NaF 标准溶液的pF，若其与毫伏数的关系曲线(每变化

1pF 相当于58mV)成直线关系，则说明电极性能良好。

pF = -lg[F- ] (C21)

量取废酸液1～25mL(澄清过滤样)，加15mL 缓冲液稀释至50mL，倒入塑料杯中，放

在磁力搅拌器上振荡搅拌，将pF 电极及甘汞电极插入被测溶液中。测量时，将转换开关放

在“粗调”按下测量键，这时表计指示出读数，按指示数选择好量程，再把转换开关调至“细

调”，此时读数即为样品pF 值。例如指针指在0.84，量程为2，那么pF 值即为2.84，通过

表C3 查得F-含量。关系表C3 F. pF . FM .

4 3 2 1 0 pF 读数

10-4

10-3

10-2

10-1

1 M F

F-含量1.90 19 190 1900 19000 mg/L

. 关系表查得F-在190～19 mg/L 如读数pF=2.84 说明pF 在2～3 之间，由F pF . FM .

之间，再由. 关系表(表C4)查得pF=0.84 时F-=2746，那么pF2.84 即F-含量为. F pF

27.46mg/L。如果水样取25mL，实际F-含量为：

27.46×2=54.92 mg/L

C 3 氨洗液的测定

采用氨洗除铜时，应控制氨及铜的含量。氨含量的测定用酸碱滴定法，铜含量的测定使

用络合滴定法。

C 3.1 氨含量的测定

C 3.1.1 试剂

C 3.1.1.1 1%甲基橙指示剂；

C 3.1.1.2 0.05mol/L H2SO4 标准溶液。

表C4 pF 与F-的含量关系

0.06

1655

1314

1044

8294

6587

0.05

1693

1345

1068

8487

6741

0.04

1733

1376

1093

8685

6859

0.03

1773

1408

1119

8886

7059

0.02

1815

1441

1145

9093

7224

0.01

1857

1475

1172

9306

7391

1900

1509

1199

9523

7564

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

5233

4157

3302

2622

2082

5354

4254

3378

2685

2132

5480

4353

3458

2746

2181

0.5 6008 5871 5738 5607

0.6 4773 4665 4588 4454

0.7 3791 3705 3620 3538

0.8 3012 2943 2877 2810

0.9 2392 2337 2284 2233

C 3.1.2 测定方法

取氨溶液10mL 于250mL 三角瓶中，用除盐水稀释至100mL，加入2 滴甲基橙指示剂，

用0.05mol/L H2SO4 标准溶液滴定至溶液呈橙色。

= NH3

00 × . 5 2× a ×17 ×100%

V ×1000

式中a——消耗0.05mol/L H2SO4 标准溶液的体积数，mL；

　V——量取氨洗液的体积，mL；

17——氨的摩尔质量(B 为NH3)，g/mol。

C 3.2 铜离子含量的测定(同酸洗液内铜离子含量的测定)

C 4 钝化液含量的测定

目前常用钝化剂有亚硝酸钠和联氨两种，测定亚硝酸钠使用氧化滴定法，测定联氨使用

碘滴定法。

C 4.1 NaNO2 含量的测定法

C 4.1.1 试剂

C 4.1.1.1 (1+3) H2SO4；

6 5

10-6

10-5

0.019 0.19

0.09

1544

1227

9745

7741

6148

0.08

1580

1255

9971

7921

6291

0.07

1617

1285

1020

8105

6437

5115 4997 4883

4062 3969 3880

3226 3154 3082

2563 2504 2447

2037 1989 1944

(C22) 4 标准溶液； C 4.1.1.2 0.05mol/L KMnO

C 4.1.1.3 0.05mol/L FeSO4(NH4)2SO4 标准溶液。

C 4.1.2 测定方法

本法基于亚硝酸钠在酸性溶液中与高锰酸钾进行氧化-还原反应，其反应式如下：

2 3 4 2 4 2 4 4 3 5NaNO + + 2K + + MnO 3H SO→K SO +2MnSOI 5NaNO 3H O

用一定数量的FeSO4(NH4)2SO4，与过剩的KMnO4 作用反应完毕后，再用标准KMnO4

回滴，由此计算亚硝酸钠含量。

在300mL 三角瓶中加入100mL 除盐水，加10mL(1+3)H2SO4，并立即用0.05mol/ L

KMnO4 滴定至微红，稳定2min(此KMnO4 不必计)，准确加入15mL0.05mol/L KMnO4，用

移液管加入5mL 钝化液(移液管插入液面下，要缓慢搅拌均匀)。待5min 后再加入10mL

0.05mol/L FeSO4(NH4)2SO4，静置5min 后，用.05mol/L KMnO4 滴定过量FeSO4(NH4)2SO4，

消耗毫升数为X。

NaNO2 (C23)

[( × . × × . . ] 15+ X ) 10 34 5 0 05 5 ×1000

V ×1000

2)，g/mol；

4 的毫升数；

C 4.2.2 测定方法

2 2

式中34.5——亚硝酸钠的摩尔质量(B 为1/2NaNO

X——滴定时消耗0.05mol/L KMnO

V——钝化液取样体积，mL。

C 4.2 联氨含量的测定

2SO4 溶液。

C 4.2.1 试剂

C 4.2.1.1 0.1mol/L 和0.01mol/L Na2S2O3 标准溶液;

C 4.2.1.2 0.05mol/L 和0.005mol/L 碘标准溶液;

C 4.2.1.3 1%淀粉指示剂;

C 4.2.1.4 2mol/L NaOH 溶液；

C 4.2.1.5 1mol/L H

本法基于在碱性溶液中使N2H4 与I2 作用，然后在酸性溶液中用Na2S2O3 溶液滴定过剩

的I2，由此计算N2H4 的含量。

2 22 3

10mL0.05mol/L I

0.1mol/L Na

N H + → +2 4 I N HI 2 4

N H 2 4

24 6 I+ → 2 2 Na S O NaI+Na S O

取两只250mL 具磨口塞的三角瓶，一只加入待测试样10mL，并用除盐水稀释至100mL，

另一只加入除盐水100mL，各加入2mol/L NaOH 溶液2mL 并用滴定管精确加入

2 标准溶液，充分混匀，置于暗处3min，分别加入1mol/L H2SO25mL，用

2S2O3 标准溶液滴定过剩的I2，在接近终点时(滴定至溶液呈浅黄色)加入1mL 淀

粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，记录Na2S2O3 的消耗量。

( ) b a . × 0.1× 8 ×1000

V (C24)

式中

N c 2H

——测定的N2H4 浓度，mg/L；

b——试验中所消耗的0.1mol/L Na2S2O3 标准溶液体积，mL；

a——滴定水样空白时消耗的0.1mol/L Na2S2O3 的体积，mL；

V——所取试样的体积数，mL； 2H4 的摩尔质量(B 为1/4N2H4)，g/mol。

钢号

(无铬8 号)

8——N

20 1

12CrMo 2

15MoV 3

15CrMo 4

12MnMoV 5

12Cr1MoV 6

12MoVWBSiRe 7

12Cr2MoWVB

(钢研102)

HT7

12Cr3MoVSiTiB

(Π11)

Mn17Cr7MoV

NbBZr

10CrMo910

X20CrWMoV121

(F11)

(F12)

X20CrMoV121

1Cr18Ni9Ti 15

1Cr18Ni9 16

17 14MoV63

X15CrMo101 18

技术条件

序

号

注：1)通过协商可适当调整。

附录E 各类型各种不锈钢在不同介质中的耐蚀性

YB529-70

YB6-71

YB529-70

工厂标准

民主德国

联邦德国

YB10-59

W Mo

0.40～

0.55

0.40～

0.55

0.40～

0.65

0.25～

0.35

0.45～

0.65

0.50～

0.65

1.0

1.00～

1.20

0.80～

1.10

0.90～

1.10

1.0

0.80～

0.60

1.20

0.45～

0.65

0.80～

1.20

0.50～

0.65

附录D

锅炉钢管的化学成分

0.35～

0.65

0.17～

0.37

0.17～

0.22

≤0.15

0.40～

0.70

1.20～

1.60

0.40～

0.70

0.20～

0.40

0.20～

0.60

0.17～

0.37

0.12～

0.18

0.12～

0.18

0.80～

1.20

0.40～

0.70

0.50～

0.80

0.17～

0.37

0.08～

0.15

0.80～

0.15

0.40～

0.70

0.45～

0.65

0.45

0.60～

0.90

0.45～

0.75

0.65

0.80～

0.15

0.08～

0.15

0.10

0.50～

0.80

0.60～

0.90

0.09～

0.15

17.0～

19.0

0.50～

0.80

0.05～

0.12

0.40～

0.60

0.50

0.40～

0.15～

0.50

0.35

0.15～

≤0.10

0.12

0.19～

0.70

0.30～

0.80

0.40～

0.70

0.50

0.10～

0.60

0.15～

0.50

0.23

0.10～

0.20

0.17～

0.23

≤0.12 ≤0.80 ≤2.0

≤0.14 ≤0.80 ≤2.00

0.30～

0.60

0.15～

0.35

0.10～

0.18

0.50 0.25 0.15 1.0

化学成分%

0.15～

0.40

0.30～

0.55

0.30～

0.50

2.50

0.40～ 11.0～ 0.25～

12.5 0.35

Ti V Cr

0.40～

0.70

0.04～

0.12

0.80～

1.10

0.25～

0.351)

0.90～ 0.15～ 1.20

0.06

0.30

0.30～

0.50

1.60～ 0.28～

0.42

0.08～

0.18

2.10

9.0

2.50～

3.00

0.22～

0.38

0.25～

0.35

0.25～

0.45

7.0～

9.0

2.00～

2.50

0.25～

0.35

0.85～

1.20

11.0～

12.5

5×(C-0.02)

～0.80

—

17～

0.30～ 0.25～ 0.60 0.35

9.0～

12.5

≤

下列各类型的不锈钢：Cr13、Cr17、Cr18Ni9、Cr18Ni10Mo1.5、Cr18Ni12Mo3、

级别

相应的失重

耐蚀类型

H2C2O4

H2SO4

HNO3

Cr18Ni14Mo4、Cr25Ni5、Cr25Ni5Mo1.5 在各种不同介质及不同条件下的面耐蚀性，并按表

＞1.0g/(m2·h)

E1 ～表E4 来评定。

介质

HNO2(5%饱和溶酸)

2.5%

CH3COOH

2.5%

10%

25%

30%

50%

80%

0.65%

10%

40%

1%～3%

3%～5%

10%

98%

0～90%

1%～40%

50%～80%

65%

85%

90%

99%

完全耐蚀

表E1 不锈钢耐蚀级别的判定

＜0.1g/(m2·h)

0.1～1.0g/(m2·h)

℃

温度

沸腾

100

表E2 各类型不锈钢在酸介质中的耐蚀性

C0.09 C0.1

Cr17.5 Cr13.5

—1122

22222

21222

22222

2222

———222

沸腾

50～90

60～80

100

尚耐蚀

C＜

0.06

Cr18

Ni9

00122201222222201221

0～1

1～2

不耐蚀

C0.10

Cr25.5

Ni5

—00——

00000

—0———

2———

————20

0～1

—

化学成分%

C＜0.05 C＜0.06 C＜0.06

Cr17.5 Cr17.5 Cr17.5

Ni14 Ni12 Ni0.5

Mo1.5 Mo4.3 Mo2.8

00000

00012000—1

00012

—1——

1212

10122

—0——20

10——20

0～1

—

1～2

1～2 1%

H3PO4

10%

15%

25%

33%

50%

1%～5%

40%

60%

80%

85%

90%

H3C6H5O7

10%

25%

50%

100℃时H3C6H5O7

饱和溶液(～67%)

HCl

0.2%

0.5%

3%～37%

10%～40%

混酸HNO3+20%

CH3COOH

50%HNO

+35g/L

HOOCCOOH

2.5%HNO

+2.5%H2SO4

3%HNO

+30%H2SO4

80%H3PO4

+1%HF

95%H3PO4

+5%HNO

30%H3PO4

+1%H2SO4

0—12

1122

02—

—002

沸腾

75～90

20～40

20～50

20～85

100

20～50

85～沸腾

沸腾

20～50

1 1 1 0 0 0 —

—

222

22222

—

沸腾

120

100

20 —

0000

0—02

0000

0——

0000

00—

0000

00—

0000

011

0000

01—

1111

02—

—000

0000

1000

—001

—

0 0

1～2

— 0 1 1 2 2

0—1

02—

122

222

0～1

2—

—2

1～2

0 0 0 0 0 —

— 0 0 0 0 —

0 0 0 0 0 —

2 2 2 2 2 2

— 1 1 1 2 —

1 0 0 0 1 — 40%H3PO4

+2%H2SO4

40%H3PO4

+2%H2SO4

℃

温度

沸腾

120

300

90～

沸腾

100

120

160

沸腾

100

沸腾

(181)

120

300

318

20～

介质

25%

50%

KOH 68%

10%

20%

NaOH

30%

40%

50%

60%

70%

78%

90% NaOH

Ca(OH)2

熔

化

的

熔

化

的

NH4OH(各种浓

沸腾

各种

温度度)

2 80

沸腾2

表E3 各类型的不锈钢在碱介质中的耐蚀性

C0.09 C0.1

Cr17.5 Cr13.5

0 0

1 1

2 2

0 1

01—1——

01—1

1—

1—1———

2—1———

— —

—2

2 2

— —

0 0

C＜

0.06

Cr18

Ni9

0～1

010110120

化学成分%

C＜

0.06

Cr17.5

Ni0.5

Mo1.5

010

—00—20

—

0～1

—

C＜

0.06

Cr17.5

Ni12

Mo2.8

000000

—00—20

—

0—

1 2

2 2

C0.10

Cr25.5

Ni5

—

0——010—00——0

—

0—

C＜

0.05

Cr17.5

Ni14

Mo4.3

000000—00——0

—

0—

0 0

— — —

22 — —

C0.10

Cr25

Ni5

Mo1.5

—

000000

—00—20

—

0—

碳

素

钢

—

—0

—

0——0—0

—1———1

2—

—

0 0 0

—

20～

100

700

25%NH

NaCl

Na2CO3

3，含

31%

热

饱

和

溶

液

熔

化

的

(NH4)2CO3(各种

浓度)

KHCO3

NaHCO3

NH4HCO3 0

沸腾

900

各

种

浓

度

各

种

浓

度

0.3%

20%

介质

2O2 H

温度

℃

100

20～沸腾

各

种

浓

度

浓缩30%

10%Na2O2

(NH4)2S2O8

5%～50%Na2SO3

(NH4)2SO3 饱和溶液

表E4 各类型的不锈钢在盐及混合盐类中的耐蚀性

C0.1

Cr13.5

—

C0.09

Cr17.5

—

0 20～沸腾

0 0

2 1～2

0 0

2 2

0 0

0 0 0

— — —

0 0 0

2 2 2

0 0 0

C＜

0.06

Cr18

Ni9

0 0

— —

0 0

2 2

0 0

化学成分%

C＜0.06 C＜0.06

Cr17.5 Cr17.5

Ni12 Ni0.5

Mo1.5 Mo2.8

0 0

— —

0 0

C＜0.05

—

Cr17.5

Cr2

Ni14

Mo4.3

0 0

— —

— 0

0 0

— 0

0 0 NaNO2 饱和溶液

5%NaF

1%K2C2O4

NaS

FeSO4

附加说明：

本标准由中华人民共和国水利电力部提出。

本标准由中华人民共和国水利电力部科技司技术归口。

本标准由中华人民共和国水利电力部西安热工研究所负责起草。

本标准主要起草人：陈洁。

沸腾

6.5%

10%

50%

热饱和溶液

10%

热饱和溶液

0 0 0

1 1 2

0 0 0

20～沸腾0 0

0 0 20

沸腾— —

— — 100

0 — 20

0～1 1 90

0～1 沸腾—

0～1 沸腾2

————————

0 0 0 0

— — — 1

0 0 0 0

— — 1 1

0 0 0 0

0～1 0 0 0